Cet ordre fut institué, le 11 décembre 1698, par Pierre le Grand, pour doter la Russie d'une institution chevaleresque analogue à celles qu'il avait vues dans les divers États de l'Europe. Il porte le nom du patron de l'empire. C'est le premier ordre russe. Sa collation n'est soumise à aucune condition d'âge, de grade ou de naissance: elle dépend absolument de la volonté du souverain, mats elle n'est généralement accordée qu'aux princes de la famille impériale, aux princes étrangers et aux plus grands personnages. Les membres ne forment qu'une classe. ils ont le rang de lieutenant-général, et deviennent, par le fait seul de leur admission, chevaliers de Saint-Alexandre, de Sainte-Anne et de Saint-Stanislas. La décoration se porte en écharpe de droite à gauche, attachée à un large ruban bleu azur, avec une plaque d'argent sur le côté gauche de l'habit. Par faveur extraordinaire, le bijou est quelquefois accordé enrichi de diamants. La devise de l'Ordre est : Pour la foi et la fidélité. Sa fête a lieu avec une grande pompe, le 30 novembre, et une loi de Catherine II oblige tous les chevaliers présents à Saint-Pétersbourg à y assister, en costume de cérémonie, sous peine d'une amende de cinquante roubles au profit des églises.
